一、实验目的
本实验利用固相支持液液萃取法作为样品的前处理方法，GC-MS法作为检测手段。该方法可简化样品的前处理过程，节省有机溶剂的用量。
二、实验目标物
3,3′-二甲基联苯胺(CAS:119-93-7)，邻甲苯胺(CAS:95-53-4)，对氯苯胺(CAS:106-47-8)，2,4-二氨基甲苯(CAS:95-80-7)，2,4-二氨基苯甲醚(CAS:615-05-4)。
三、应用范围
本方法适用于纺织品中禁用偶氮染料的检测及确证。
四、参考标准
《GB/T 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测定》。
五、实验材料
biocomma® Copure® 偶氮染料检测柱(Cat. No. COAZO060)。
六、实验方法
1、样品提取
取代表性试样，剪成约5 mmX5 mm的小片，混合。从混合样中称取1.0 g(精确至0.01 g)于50 mL具塞玻璃管中，加入17 mL预热到(70±2) ℃的柠檬酸缓冲溶液，将反应器密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中，置于已恒温至(70±2) ℃的水浴中保温30 min，使所有的试样充分润湿。然后，打开反应器，加入3.0 mL连二亚硫酸钠溶液，并立即密闭振摇，将反应器再置于(70±2) ℃水浴中保温30 min，取出后2 min内冷却至室温。
2、上样和洗脱
将上述备用液过柱，任其吸附15 min，用4X20 mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样，然后将乙醚洗液倒入提取柱中，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中。
3、浓缩
将上述收集的盛有乙醚提取液的圆底烧杯置于真空旋转蒸发器上，于35 ℃左右的温度低真空下浓缩至近1 mL，再用缓氮气流去除乙醚溶液，使其浓缩至近干。取1.0 mL甲苯定容，供气相色谱-质谱分析。
4、GC-MS条件
色谱柱：HP-5MS（30 mx0.32 mm，0.25 μm）或者相当
进样口：220 ℃
柱温：40 ℃(保持0.5 min)，以20 ℃/min升温至150 ℃(保持1.5 min)，以15 ℃/min升温至210 ℃(保 持0.5min)，以10 ℃/min升温至250 ℃(保持3 min)
载气：氦气
流速：0.9 mL/min
进样体积:1 μL
七、实验结果
1、添加回收结果
实验结果表明：偶氮染料检测柱适用于纺织品中禁用偶氮物质检测的预处理，能净化纺织品样品，实验加标回收率能满足定量实验的要求。
表1. 部分10mg/kg禁用芳香胺的回收率
备注：国标要求 2,4-二氨基甲苯回收率>50%
2,4-二氨基苯甲醚回收率>20%
邻甲苯胺回收率>50%
其余各芳香胺回收率>70%
2、添加水平为10mg/kg皮革中部分禁用芳香胺检测色谱图
